企業型確定拠出年金（企業型DC）に加入していても、iDeCoに加入できますか？

加入できます。
ただし、企業型DC の加入者掛金の拠出（マッチング拠出）を選択している場合はiDeCo には加入できません。マッチング拠出の停止が必要となります。